目录/提纲:……
1、催化剂的制备
3、催化剂对2-氧-4-苯基丁酸乙酯不对称加氢的评价
2、制备分散度好、粒径小的双金属催化剂
3、探索催化过程的影响因数,以便对实验进行优化
4、同国内外的研究水平对比,进行成果比较
5、探索到最优化的合成条件,尽力提高反应的ee值和转化率
1、.明确实验目的
2、选择实验方法,查阅相关文献,明确实验原理
3、制备实验材料,熟悉各种仪器操作
4、进行主体实验
5、分析实验数据
6、对存在偏差的数据,从做部分实验,确保数据的准确性
7、得出实验结论、并且进行比较分析
……
大学本科毕业论文(设计)开题报告
学院:化工学院 专业班级:09级制药工程
课题名称 Pt-M(M=Ni,Cr,Co)双金属催化剂的不对称催化研究
1、本课题的研究目的和意义:
Pt-M(M=Ni,Cr,Co)双金属催化剂的不对称催化研究即为手性药物中间体的合成研究,当前手性药物的研究已成为国际新药研究的主要方向之一。
当一个手性化合物进入生命体时,它的两个对映异构体通常会表现出不同的生物活性。对于手性药物,一个异构体可能是有效的,而另一个异构体可能是无效甚至是_的。例如:β-受体阻断剂普萘洛尔的两个对映异构体的体外活性相差98倍,非甾体抗炎药萘普生(napro*en)的(S)-构型对映体的活性比其对映体的活性强35倍。又如天然的尼古丁(nicotine)的毒性要比其非天然的对映体的毒性大得多。再如镇静药沙利度胺(thalidomide,又名
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称催化氢化法的条件,间接为手性药物的合成研究提供便利。
图1-2
Pt-M(M=Ni,Cr,Co)双金属催化剂的不对称催化研究也对EHPB同类的α-羟基酸酯类手性中间体合成有借鉴作用。同时推动催化剂制备科学的发展。
2、文献综述(国内外研究情况及其发展):
近些年来,研究比较热门的不对称催化反应有不对称催化氢化、不对称催化环氧化、不对称催化环丙烷化等。其中不对称催化氢化是世界上第一个在工业上运用的不对称催化反应。2001年,Knowles,Noyori和Sharpless三位化学家基于他们在不对称催化加氢研究中的杰出贡献而获得诺贝尔化学奖。不对称氢化反应的快速发展,许多已经成熟地运用于工业生产,例如L-多巴、(S)-萘普生和抗生素的生产。
对前手性羰基化合物不对称加氢,辛可尼定修饰的Pt催化剂是最有效的催化体系。然而对于某些加氢反应,如己烯(环己烯)、丙烯醛、乙炔、肉桂醛、苯乙酮、苯环等加氢反应中,双金属显示出不同于单金属的催化性能(抗毒、重复利用、活性等),其中有些反应催化性能甚至优于单金属。Li等研究发现碳纳米管负载Pt-Ni双金属催化剂对肉桂醛催化加氢反应中表现出优异的活性与选择性。 0.5wt.%Pt-0.34wt.%Ni/CNTs催化剂在2 MPa,70 oC的反应条件下,底物肉桂醛转化率为98.6%,产物氢化肉桂醛的选择性达88.2%,他们认为Pt-Ni之间的强相互作用促进了Pt原子上吸附的氢原子向碳纳米管溢流,增加了活性氢物种数量,从而提高了催化活性与氢化肉桂醛的选择性。另外他们在碳纳米管上负载制备了Pt-Co双金属催化剂,研究发现0.5wt.%Pt-0.17wt.%Co/CNTs催化剂在2.5 MPa,60 oC的条件下,同样显示出优越的催化性能,其中肉桂醛转化率为92.4%,肉桂醇选择性为高达93.6%。Abu Bakar等研究了MCM-41负载的Pt-Ni催化剂用于苯的加氢反应,发现Pt-Ni双金属催化剂的催化活性优于单金属Pt催化剂,Ni的引入提高了Pt的分散度。
而在此前在合成(R)-(+)-EHPB的研究方面,由中国科学院李晓红在利用固定床反应器对EOPB的不对称氢化反应进行了探索研究。
2、本课题的主要研究内容(提纲)和成果形式:
研究内容:
1.催化剂的制备。包括单金属及负载型Pt-M(Ni,Co,Cr)/Al2O3双金属催化剂的制备。常用方法有浸渍法、分解法、化学还原法。本实验主要采用共浸湿式还原法制备了单质Pt催化剂和Pt-M(M=Ni,Co,Cr)双金属催化剂。
2.通过*RD、TEM、H2-TPR、苯TPD、*PS、UV-Vis等一系列表征方法对催化剂的进行分析,解释反应机理和反应过程模型。
3. 催化剂对2-氧-4-苯基丁酸乙酯不对称加氢的评价。主要通过不对称加氢反应条件,反应产物转化率及对映选择性ee值为指标考察各类催化剂的催化效果。同时考察不同Pt/M摩尔比、热处理、反应溶剂、辛可尼定用量等因素对催化剂催化EOPB不对称加氢性能的影响。
成果形式:
(1) 产物(R)-(+)- EHPB的转化率高低和光学选择性大小
光学收率ee.[%]=([R]-[S])/([R]+[S])*100
转化率conv.%=[(A2+A3)/Gi]/[(A2+A3)/Gi+A1] ……(未完,全文共5312字,当前仅显示1866字,请阅读下面提示信息。
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